降水中鉀、鋼離子的濃度為零至幾個(gè)毫克/升。測(cè)定方法中,空氣乙炔貧焰原子吸收法靈敏度較高,而火焰光度法靈敏度較低。經(jīng)個(gè)實(shí)驗(yàn)室驗(yàn)證,用原子吸收分光光度法測(cè)定K⁺為1.00mg/L、Na⁺為1.20mg/L,并含有Ca²⁺5.00mg/L、Mg²⁺0.401mg/L、Cl^-2.76mg/L的合成水樣,測(cè)定的精密度和準(zhǔn)確度較好,結(jié)果見表1。

一、原理

火焰原子吸收分光光度法是根據(jù)某元素的基態(tài)原子對(duì)該元素的特征波長(zhǎng)輻射產(chǎn)生選擇性吸收來(lái)進(jìn)行測(cè)定的分析方法。將降水試樣噴入空氣-乙炔火焰中,分別在波長(zhǎng)766.4nm和589.0nm處測(cè)定鉀、鈉離子的吸光度,繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。由于鉀、納離子易電離,有干擾。因此在試樣中加入消電離劑(氯化銫或硝酸銫)即可消除。

木方法的適濃度范圍:本方法的檢出限:鉀離子為0.01mg/L,鈉離子為0.01mg/L。測(cè)定上限:鉀離子為4.0mg/L,鈉離子為4.0mg/L。

二、儀器

①具塞比色管:10ml。

②容量瓶:200ml、500ml、1000ml。

③原子吸收分光光度計(jì)。

④鉀、鈉元素空心陰極燈。

三、試劑

①鉀標(biāo)準(zhǔn)貯備液:稱取1.907g氯化鉀(110℃烘2h),溶解于水,移入1000ml容量瓶中,用水稀釋至標(biāo)線。此溶液每毫升含1.000mg鉀離子。

②鈉標(biāo)準(zhǔn)貯備液:稱取2.542g氯化鈉(140℃烘1h～2h),溶解于水,移入1000ml容量瓶中,用水稀釋至標(biāo)線。此溶液每毫升含1.000mg鈉離子。

③鉀、鈉混合標(biāo)準(zhǔn)使用液:分別吸取氯化鉀、氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)貯備液5.00ml于500ml容量瓶中,用水稀釋至標(biāo)線。此溶液每毫升含10.00μg鉀離子、10.00μg鈉離子。

④硝酸銫溶液:稱取2.9g硝酸銫(CsNO₃),溶解于水,稀釋至200ml。此溶液每毫升約含10mg銫離子。

四、步驟

根據(jù)不同型號(hào)的原子吸收分光光度計(jì)說(shuō)明書,選擇最佳儀器參數(shù)。開機(jī)預(yù)熱0.5h,待儀器穩(wěn)定后進(jìn)行測(cè)定。選用貧燃型空氣-乙炔火焰,測(cè)量高度7.0～7.5mm。

1、標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

①取八支10ml比色管,按表2配制標(biāo)準(zhǔn)系列。

②向各瓶中加入0.50ml硝酸銫溶液,用水稀釋全標(biāo)線,搖勻。順次噴入空氣-乙炔火焰中,測(cè)定吸光度。分別以鉀、鈉離子的吸光度對(duì)其相應(yīng)的含量(μg)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

2、樣品測(cè)定

吸取10.00ml樣品于燥的10ml比色管中,加入0.50ml硝酸銫溶液,搖勻。以下步驟同標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制。從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得鉀、鈉離子的含量。

五、計(jì)算

鉀(鈉)離子(μg/ml)=測(cè)得濃度×1.05

式中:系數(shù)1.05=(樣品體積+硝酸銫溶液體積)/樣品體積。

六、說(shuō)明

①鈉的589.0nm(最靈敏線)和589.6nm(次靈敏線)兩條譜線相距很近,為提高測(cè)量靈敏度和獲得較寬的線性范圍,應(yīng)選擇較小的狹縫寬度。

②降水中共存離子對(duì)鉀、納離子測(cè)定均無(wú)干擾在火焰中出現(xiàn)的電離干擾可加入硝酸銫溶液予以消除。

③玻璃器皿均用5%硝酸溶液浸泡,用去離子水沖洗,并做空白檢驗(yàn)。操作中注意防塵。